Alcoholes, fenoles y éter

Alcoholes:

La nomenclatura de alcoholes sustituye la terminación -o de los alcanos por -ol (metano, metanol; etano, etanol). En alcoholes ramificados se elige la cadena más larga que contenga el grupo -OH y se enumera de modo que se le otorgue el localizador más bajo posible.

Propiedades físicas de los alcoholes:

La estructura de los alcoholes es parecida a la del agua. El oxígeno tiene hibridación sp3 con dos pares de electrones no enlazantes. La electronegatividad del oxígeno provoca la polarización del enlace O-H y del C-O, lo que produce la aparición de momentos dipolares.

Los puntos de fusión y ebullición son elevados debido a la formación de puentes de hidrogeno. Estos enlaces se forman entre el oxígeno de una molécula y el hidrógeno de otra.

síntesis de alcoholes:

Sustitución nucleófila bimolecular (SN2)

Permite obtener alcoholes a partir de haloalcanos primarios por reacción con el anión hidróxido.

 

Esta reacción presenta el inconveniente de la eliminaciones bimoleculares (E2), dado que el nucleófilo utilizado es muy básico. Los haloalcanos secundarios y terciarios dan mayoritariamente eliminaciones generando alquenos.

Sustitución nucleófila unimolecular (SN1)

Permite obtener alcoholes secundarios o terciarios por reacción de haloalcanos con agua.

 

Los sustratos primarios reaccionan muy lentamente con agua y la reacción no es útil.

Hidrólisis de ésteres

La reacción de haloalcanos secundarios con acetatos produce un éster, que por hidrólisis deja libre el alcohol.

Hidratación de Alquenos

Los alquenos se transforman en alcoholes por hidratación.  Esta reacción puede realizarse con ácido sulfúrico acuoso dando alcoholes Markovnikov.  También es posible hidratar un alqueno Markovnikov empleando acetato de mercurio acuoso, seguido de reducción con borohidruro de sodio en medio básico, reacción conocida como oximercuriación desmercuriación.

Sin embargo, la reacción de un alqueno con BH3 / THF, seguido de oxidación con agua oxigenada en medio básico, produce alquenos antiMarkovnikov.  Veamos algunos ejemplos:

Hidratación Markovnikov

Hidratación AntiMarkovnikov

Oxidación de alcoholes:

 Oxidación de alcoholes primarios

se realiza con un reactivo de cromo (VI) anhidro llamado clorocromato de piridinio (PCC), este reactivo da muy buenos rendimientos en la oxidación de alcoholes primarios a aldehídos.

Sobreoxidación de alcoholes primarios

Otros oxidantes como permanganato o dicromato producen la sobreoxidación del alcohol a ácido carboxílico. El complejo de cromo con piridina en un medio ausente de agua permite detener la oxidación el el aldehído.

Oxidación de alcoholes secundarios

Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. El reactivo más utilizado es el CrO3/H+/H2O, conocido como reactivo de Jones.

Otros oxidantes son el dicromato de potasio en medio ácido y el permanganato de potasio que puede trabajar tanto en medios ácidos como básicos.

tomado y adaptado:
http://www.quimicaorganica.net/alcoholes.html